Реферат: Кислотно-основное неводное титрование

Министерство Образования РФ

Воронежский Государственный Университет

Химический факультет

Кафедра аналитической химии

РЕФЕРАТ

по теме:

«Кислотно-основное неводное титрование»

Выполнил:

студент 1 курса

биолого-почвенного факультета

6 группы

Старинин А.Н.

Проверил: Аристов И.В.

-Воронеж-

2004 г.

Содержание:

I. Действие растворителей на кислотно-основные свойства

электролитов.......................3 стр.

III. Кислотно-основное неводное титрование .........15 стр.

IV. Список литературы.................19 стр.

.ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ

СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

С позиций аналитической химии важнейшими характеристи­ками растворов, которые

сильно изменяются в зависимости от природы и физико-химических свойств

растворителя, являются растворение — осаждение, сольватация,

комплексообразованиеa, кислотно-основные свойства, электропроводность, редокс

потен­циалы, характер электродных реакций, основные параметры

по­лярографической волны (потенциалы полуволны, предельный ток и т. д.).

В данном разделе остановимся на влиянии растворителей лишь на кислотно-

основные свойства растворенного вещества.

Апротонные растворители, такие как гексан, циклогексан, бен­зол, толуол,

тетрахлорид углерода и др., не вступают непосред­ственно в кислотно-основное

взаимодействие с растворенным ве­ществом, но, тем не менее, оказывают

известное влияние на силу кислот и оснований, воздействуя на образование

ассоциатов. Например, ассоциаты образуются между кислотами и анионами в

процессе кислотно-основного титрования. Они более устойчи­вы, чем димеры

карбоновых кислот:

(CH3COOH)2+B«(CH3COOH• CH3COOH)--+BH+

(CH3COOH• CH3COOH)--+B«2CH3COO--+BH+

Вследствие этого в ряде случаев наблюдается ступенчатая дис­социация,

вызывающая появление двух скачков титрования на потенциометрической кривой

или двух изломов на кондуктометрической.

Наиболее существенное влияние на силу электролитов ока­зывают протолитические

растворители, участвующие в протолитическом взаимодействии с растворенным

веществом.

Диполярные апротонные растворители занимают промежуточ­ное положение между

указанными группами апротропных и протофильных растворителей.

Влияние растворителей на силу кислот, оснований и' солей зависит от физико-

химических свойств электролитов (от сродст­ва к протону молекул и анионов,

энергии кристаллической ре­шетки, энергии сублимации), а также от химических

свойств растворителя (от протонного сродства его молекул, энергии

соль­ватации ионов и молекул) и его физических свойств (диэлектри­ческой

проницаемости, вязкости, дипольного момента).

Очень часто неводные растворите­ли по их влиянию на относительную силу

кислот, оснований и солей и по их способности изменять силу электролитов

делят на два класса: дифференцирующие и нивелирующие. По­нятия и_

представления о дифференцирующих и нивелирующих растворителях оставались до

самого последнего времени недоста­точно четкими и часто смешивались с

классификацией раство­рителей по их протонодонорноакцепторным свойствам.

НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Исследуя диссоциацию солей в разных растворителях, Вальден установил, что в

ряде растворителей (в том числе и в различа­ющихся значениями диэлектрической

проницаемости) многие со­ли одинаково хорошо диссоциируют.

На основании этого, напри­мер, гидроксилсодержащие растворители с различными

диэлект­рическими проницаемостями (НОН, СН3ОН, С2Н5

ОН, С3Н7ОН и т. д.), в которых соли примерно одинаково

диссоциированы, Вальден назвал нивелирующими, т. е. сглаживающими разли­чия в

силе электролитов. Типичным нивелирующим растворите­лем в отношении солей

является вода. Как известно, почти все соли в воде независимо от их природы —

сильные электролиты. Между тем в ряде растворителей с одинаковой

диэлектрической проницаемостью степени диссоциации одних и тех же солей силь­но

различаются. Например, в метаноле (ε= 31,5), ацетонитриле (ε=37,5),

нитробензоле (ε=34,89) и нитрометане (ε=38,57) ко­эффициенты

электропроводности λ/λ0=α одних и тех же солей резко

различаются.

Как было указано выше, одним из главных факторов, влияю­щих на поведение

растворенного вещества в растворе (напри­мер, СН3СООН), способного

проявлять различную степень дис­социации в разных растворителях, и даже

диссоциировать по разному типу (как кислота, основание), является химическая

природа растворителя, а не только его диэлектрическая прони­цаемость.

В полярных растворителях, проявляющих преимущественно основной характер,

наиболее сильной кислотой является ион лиония растворителя (Н3О

+, NH4+, C2H5OH+

2 и т. д.). Сила кислот в таких растворителях нивелируется. Верхний предел

силы кис­лоты определяется силой иона лиония данного растворителя.

Согласно Рантчу чем слабее основные свойства растворителя, тем меньшее число

кислот превращается в ионы лиония и тем меньшее число кислот нивелируется в

среде таких растворителей.

В полярных растворителях, проявляющих преимущественно кислотный характер,

наиболее сильными основаниями являются ионы лиата растворителя (ОН--

, СН3СОО--, С2Н5О--, NH

2-- и т. д.). Сила оснований в таких растворителях

уравнивается. Верхний предел силы основания определяется силой иона лиата.

Напри­мер, в жидком HnFn почти все электролиты, проявляющие в во­де кислотные

свойства (кроме НС1О4 , CH3C6H4SO

3H и некоторых других), являются основаниями.

Из сказанного выше вытекает очень важный вывод: нивели­рующий эффект

проявляется в данном растворителе только в отношении определенных

электролитов, а не всех веществ. Дру­гими словами, понятие «нивелирующий»

нельзя приписывать то­му или иному растворителю независимо от химической

природы растворенного в нем вещества, т. е. партнера, участвующего в

равновесии, которое устанавливается в данной среде.

Одно из важнейших свойств, обусловливающих нивелирую­щее действие

растворителей в отношении определенных классов соединений, является степень

кислотности, или основности дан­ного растворителя.

Существование в растворе сильных кислот или оснований объ­ясняется

самодиссоциацией амфипротного (а), основного (б) или кислого (в)

растворителя:

2H2O«H3O++OH-- (a)

2NH3«NH4++NH2-- (б)

2CH3COOH«CH3COOH2++CH3COO— (в)

В растворителях этих типов кислоты могут существовать в форме сольватированных

ионов лиония. В водных растворах сильные кислоты представляют собой 'полностью

диссоциирован­ные электролиты, распадающиеся с образованием ионов гидр-оксония,

которые являются самыми сильными кислотами в вод­ной среде. Диссоциация

происходит вследствие взаимодействия с водой растворенной кислоты (HHal, HNO

3, HC1O4 и др.), яв­ляющейся более сильным донором протонов,

чем растворитель (вода), и полностью реагирующей с водой по уравнению

HC1O4+H2O«H3O++ClO4--

или в общем виде

HA+ H2O«H3O++A—

Образование ионов гидроксония. подавляет электролитическую диссоциацию воды в

соответствии с уравнением (а). Вследствие этого кислоты, потенциально более

сильные, т. е. отличающиеся более сильно выраженной собственной кислотностью,

чем H3O+, нивелируются при растворении в воде: сила самых

сильных кис­лот уменьшается, сила более слабых повышается, но никогда не

превышает верхний предел кислотности ионов гидроксония .

Аналогичная картина наблюдается при растворении в воде сильных оснований (H

--, O2--, S2--, CO32--, NH

2-- и т. д.), полностью реагирующих с водой с

образованием ионов лиата растворителя (ОН--), обусловливающих верхний

предел основности, достижи­мый в водной среде:

H--+HOH→OH--+H2

или в общем виде

An--+HOH→Han+OH—

Сила оснований при растворении в воде нивелируется.

Образующиеся гидроксид-ионы подавляют диссоциацию воды согласно уравнению (а).

Другими словами, происходит процесс, который обычно принято называть гидролизом

по аниону. По­этому любое более сильное основание, чем гидроксид-ионы,

гидролизуясь ионами воды, приводит к резкому возрастанию кон­центрации ОН

---ионов:

O2--+HOH→2OH—

C2H5O--+HOH→C2H5OH+OH—

Вследствие чего основания, отличающиеся большим протон­ным сродством

(собственной основностью), чем ОН-ионы, урав­ниваются в своей силе при

растворении в воде: сила самых силь­ных оснований уменьшается, сила более

слабых—повышается, но никогда не превышает верхнего предела основности

гидрок­сид-ионов.

Следовательно, максимальный предел силы кислоты или ос­нования

предопределяется собственной кислотностью или ос­новностью растворителя,

ионов лиония и лиата.

Отсюда следуют некоторые важные выводы.

1. Нивелирующий эффект объясняется специфическим взаимодействием

растворенного вещества с растворителем и обуслов­лен собственной

кислотностью или основностью растворителя (ионов лиония и лиата), а

также химической природой растворенного вещества и растворителя.

2. Наиболее эффективные нивелирующие растворители для кислот

характеризуются сильноосновными свойствами, напри­мер, протофнльные

растворители, имеющие относительно сильные протонно-акцепторные свойства.

В соответствии с этим правилом, нивелирующим растворите­лем в отношении

многих кислот является, например, жидкий аммиак, в нем сила всех сильных

кислот уравнивается до собственной кислотности ионов аммония:

HClO4+NH3→NH3 NH4++ClO4—

Нивелирующий эффект в отношении кислот выражается тем сильнее, чем более

сильными основными свойствами обладает данный растворитель.

3. Наиболее эффективными нивелирующими растворителями в отношении оснований

являются протогенные растворители, которые обладают ярко выраженными

протонодонорными свойствами.

В соответствии с этим нивелирующими растворителями в отношении многих

оснований являются безводные муравьиная и уксусная кислоты, которые полностью

реагируют с большинством оснований с образованием формиат - и ацетат-ионов:

HCOOH+C2H5O--→HCOO--+ C2H5OH

Нивелирующий эффект в отношении оснований выражается тем сильнее, чем

более сильно выражены кислотные свойства вы­бранного растворителя. Например,

муравьиная кислота отлича­ется более сильно выраженным нивелирующим эффектом в

от-1ошении оснований, чем СН3СООН.

Наряду с этим следует иметь в виду, что в то время как сильные (в воде)

основания полностью превращаются в среде СНзСООН в ацетаты, слабые и очень

слабые (в воде) основания реагируют с уксусной кислотой не полностью, поэтому

различия 5 силе слабых оснований в известных пределах сохраняются. Тоже

справедливо и в отношении уравнивания силы сильных кислот в протофильных

растворителях и сохранения различия очень слабых кислот в их средах.

Как показывают исследования неводных растворов, нивели­рующий эффект

растворителя связан не только с химической природой, но и с физическими к

физико-химическими свойствами растворителя, с его структурой.

ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Помимо рассмотренного выше нивелирующего действия раствори­тели оказывают и

противоположное (дифференцирующее) дейст­вие в отношении растворенных в них

веществ. В среде дифференцирующих растворителей наблюдается резкое различие в

силе электролитов даже в тех случаях, когда в вод­ных растворах его не было.

Например, pKA о-оксибензойной и пикриновой кислот в воде

соответственно равны: 2,98 и 0,80, а ΔpKA=2,18. В то же время в

среде этанола и ацетона их pKA и соответственно ΔpKA

за­метно различаются: в этаноле pKA равны 8,60 и 3,93; ΔpKA

= 4,67; в ацетоне pKA равны 9,53 и 3,17, а ΔpKA=6,36.

Такие растворители называют дифференцирующими раствори­телями.

По Рантчу, чем слабее основные (кислотные) свойства рас­творителя, тем слабее

нивелирующее их действие в отношении кислот (оснований) и тем сильнее их

дифференцирующее дей­ствие. Растворители, проявляющие слабые основные

(кислотные) свойства, оказывают дифференцирующее действие на силу кис­лот

(оснований). Дифференцирующее действие таких слабоос­новных растворителей

распространяется и на сильные и на сла­бые кислоты. При этом в

дифференцирующих растворителях со­отношения в силе электролитов различных

природных групп иные, чем в воде. Изменение соотношения силы слабых и

силь­ных кислот увеличивается в десятки, сотни и тысячи раз.

Обычно дифференцирующие растворители не являются ярко выраженными донорами

или акцепторами протонов. В большин­стве случаев они представляют собой

апротонные или диполярные аллротонные растворители, как правило, активно не

участ­вующие в кислотно-основном равновесии.

В такого рода раство­рителях верхний предел кислотности пли основности не

ограни­чивается силой ионов лиония или лиата.

Дифференцирующее действие растворителей обусловлено не­сколькими причинами:

взаимодействием растворенного вещества с растворителем, сопровождающимся

образованием разнообразных продуктов ре­акции (в том числе продуктов

присоединения);

ассоциацией растворенного электролита, зависящей не толь­ко от свойств

электролита, но и от характера среды, в которой происходит взаимодействие

между молекулами и ионами раство­ренного вещества и растворителя;

диссоциацией, зависящей от физических и химических свойств растворителя, в

особенности от его ε (подмечено, что в ряде слу­чаев с уменьшением

растворителя возрастает вероятность обра­зования ионных ассоциатов);

комплексообразованием, обусловленным химической приро­дой растворителя (в

частности, свойствами координирующих рас­творителей, характеризующихся

определенными донорными чис­лами), а не только их диэлектрической

проницаемостью;

полярностью, энергией взаимодействия ионов и молекул, энергией сольватации

ионов и молекул, протонным сродством (молекул и анионов) и обратной его

величиной (для катионов).

Короче говоря, влияние растворителей на силу электролитов зависит от

индивидуальных свойств самих электролитов, а так­же от физико-химических

свойств растворителей.

Характер дифференцирующего действия различных раствори­телей в отношении одних и

тех же электролитов неодинаков. По мере усиления кислотных свойств

растворителей (Ка) сильнее проявляется дифференцирующее

действие в отношении сильных в воде кислот и, наоборот, усиливается

нивелирующее действие в отношении оснований. По мере усиления основных свойств

растворителей проявляется дифференцирующее действие в от­ношении сильных в воде

оснований. По мере уменьшения ε рас­творителей одной и той же природной

группы дифференциру­ющее действие растворителей, как правило, увеличивается

сре­ди основных растворителей, (исключение составляет пиридин).

Для объяснения дифференцирующего эффекта растворителей данных о химической

природе растворителя часто недостаточно. Например, протогенный растворитель СН

3СООН оказывает диф­ференцирующее действие в отношении сильных кислот, а

му­равьиная кислота, отличающаяся более резко выраженным протогенным характером

по сравнению с уксусной кислотой, не ока­зывает, вопреки ожиданиям, заметно

дифференцирующего эф­фекта в отношении сильных кислот, которые дифференцируются

СН3СООН.

Это явление принято объяснять различными значениями ди­электрических

проницаемостей указанных растворителей: ε (СН3СООН)=6,15,

ε (НСООН)=58.5, т. е. примерно в 10 раз выше, чем диэлектрическая

проницаемость уксусной кислоты.

Диссоциацию сильных кислот в СН3СООН можно предста­вить в виде

следующего уравнения:

EH

При этом разнозаряженные ионы преимущественно образуют ионные пары,

диссоциирующие по-разному в зависимости от ха­рактера и природы аниона. Чем

выше концентрация Н+- анионов, тем более сильной кислотой проявляет

себя исход­ный электролит. В растворителях с высокой диэлектрической

проницаемостью (например, НСООН) диссоциация ионных пар усиливается. Из этого

следует, что на силу электролита оказы­вает влияние не только кислотно-основной

характер раствори­теля, но и его диэлектрическая проницаемость, способность к

сольватации молекул и ионов и природа растворенного в нем вещества.

Наиболее типичным случаем дифференцирующего действия растворителей является

взаимодействие растворенных веществ, принадлежащих к разным химическим

группам, с растворителя­ми разных классов, например, при переходе от воды к

ацетону, от спиртов к ацетоннитрилу, от пиридина к метилэтилкетону и т. д.

Зависимость дифференцирующего действия растворителей от их кислотно-основных

свойств. В протогенных растворителях происходит дифференцирование силы

кислот вследствие того, что большое число веществ, проявляющих в водных

растворах кис­лотные свойства, в протогенных растворителях, их не проявляют. В

протофильных растворителях то же происходит с основаниями.

Диполярные апротонные растворители, например метилэтилкетон, оказывают

дифференцирующее действие практически в одинаковой степени на силу веществ и

с кислотными, и с основными функциями.

Дифференцирующее действие растворителей одной природ­ной группы в ряде случаев

тем выше, чем ниже их диэлектри­ческая проницаемость. Например, протогенные

растворители — безводная уксусная (ε = 6,15), трихлоруксусная (ε=4,6)

и мае-ляпая (ε = 2,97) кислоты в отличие от муравьиной кислоты (ε=

57,0), нивелирующей кислоты и основания, дифференцируют не только сильные

минеральные кислоты, но и очень слабые в воде основания (рК= 10--14).

Растворители с малой диэлектрической проницаемостью, на­пример пиридин

(ε=12,3), который проявляет основные свойст­ва, в отличие от

протофильных растворителей с высокой диэлект­рической проницаемостью,

например гидразина (ε = 52), диф­ференцируют сильные основания и очень

слабые в воде кислоты.

Дифференцирующий эффект растворителя в зависимости от типа кислот. Сила

многоосновных кислот (типа Н2СO3, H2SO4

, Н3РО4 и др.) в процессе ступенчатой диссоциации

постепенно па­дает вследствие образования анионных кислот (типа НСО3

--, HSO4--, Н2РО4--

, НРО42-- и др.), которые имеют меньшие констан­ты

диссоциации. Соответственно дифференцирующее действие растворителей в отношении

этих кислот различно. Например, в водном растворе Н3РО4

диссоциирует по типу кислоты, Н2РО4-- проявляет

преимущественно кислотные свойства, НРO42-- реаги­рует

как основание. Дифференцирующий эффект неводных рас­творителей проявляется

иначе в отношении нейтральных и ани­онных кислот. Так, в ряде неводных

растворителей не только НРO42--, но и Н2РО

4-- имеет преимущественно основный харак­тер. То же самое можно

сказать и о различном дифференциру­ющем действии неводных растворителей по

отношению к ка­тонным кислотам типа [А1(Н2О)6]3+

, [А1(Н2О)5ОН]2+, [А1(Н2О)4

(ОН)2 ]+, [СгРу2(Н2О)n]

3+, [СгРу2(Н20)n-1 ОН]2+ и т.

д., нейтральных (NH3, C6 H5NH2) и

анионных оснований [А1(ОН)6 ]3--, катионных оснований

HONH3+ и др.

Типы дифференцирующего действия растворителей. Измай­лов предположил, что

одной из причин дифференцирующего дей­ствия растворителей является

образование разных продуктов присоединения в зависимости от природы,

физических и физико-химических характеристик растворителей. Он установил три

ти­па дифференцирующего действия.

К первому типу относится дифференцирующее действие силь­но протогенных

растворителей с относительно низкими значе­ниями е.

Сильные кислоты в таких растворителях не проявля­ют кислотных свойств или

становятся очень слабыми кислотами. Так, НС1O4, НСl, НВг, HI, HNO

3 и др., которые в водных рас­творах проявляют себя как сильные кислоты, в

среде безводной СН3СООН становятся слабыми и дифференцируются по

силе.

Карбоновые кислоты, являющиеся слабыми кислотами в вод­ных растворах, под

влиянием подавляющих их диссоциацию про­тогенных растворителей уже не

проявляют кислотных свойств.

Дифференцирующее действие сильно протофильных раство­рителей проявляется

аналогично в отношении оснований.

Ко второму типу, наиболее известному и широко используе­мому в практике

аналитической химии неводных растворов, от­носится дифференцирующее действие

апротонных растворителей, не содержащих гидроксильных групп. Сила кислот одной

при­родной группы в таких растворителях изменяется приблизитель­но одинаково, а

разных групп не одинаково, что объясняется различным изменением энергии

сольватации анионов AСОЛ.

В то время как первый и второй тип дифференцирующего дей­ствия обусловлены

химическими свойствами растворителя, тре­тий тип дифференцирующего действия на

электролиты одной и той же природной группы связан преимущественно с

диэлектри­ческими проницаемостями растворителей, обусловливающих ас­социацию

ионов — образование ионных пар и более сложных продуктов, численно определяемых

значениями констант ассо­циации ионов КАСС.

Изменение относительной силы электролитов в пределах од­ной природной группы

(выражающееся в большем угле наклона прямых зависимости их рК в

различных растворителях) обус­ловлено дифференцирующим действием, зависящим от

диэлектри­ческой проницаемости растворителя, а изменение при переходе от одной

природной группы электролитов к другой (выражаю­щееся на графике рК в виде

разных прямых) объясняется диф­ференцирующим действием, зависящим от химической

природы электролита и растворителя.

.КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ НЕВОДНОЕ ТИТРОВАНИЕ.

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей в отно­шении тех или иных

электролитов играет огромную роль в анали­тической химии и представляет

практически неисчерпаемую воз­можность использования этого явления в практике

заводских и научно-исследовательских лабораторий. Наиболее широкое

прак­тическое применение приобрели методы неводного титрования. Особое

значение титриметрических методов неводных растворов состоит в том, что они

позволяют определять многие тысячи инди­видуальных веществ и анализировать их

смеси, что практически невозможно осуществить в водных средах вследствие

плохой их растворимости в воде, сильного гидролизующего действия воды,

нечетких конечных точек титрования и т. п. К числу таких веществ относятся

многие нерастворимые в воде неорганические и особенно органические и

элементоорганические соединения, слабые кислоты и основания.

Все это говорит о значительных преимуществах методов диффе­ренцированного

титрования неводных растворов электролитов по сравнению с титрованием их

водных растворов.

Приведем некоторые примеры. В водных растворах, как прави­ло, невозможно путем

титрования определить содержание одной кислоты (или основания) в присутствии

другой кислоты (или ос­нования), за исключением тех случаев, когда их значения

рКА или рКВ сильно (по крайней мере, на несколько единиц)

различаются. Например, невозможно оттитровать хлористоводородную кислоту в

присутствии серной кислоты в водном растворе водным раство­ром основания

вследствие нивелирующего эффекта воды. В среде неводных растворителей очень

легко оттитровать смесь не только HC1+H2SO4, но и многие

другие, в том числе и многокомпонент­ные смеси неорганических и органических

кислот (или оснований) . Так, при потенциометрическом титровании

трет-бутанольного рас­твора их смеси изопропаноловым раствором гидроксида

тетрабутиламмония на кривой титрования наблюдается два скачка: пер­вый

соответствует титрованию НС1 и половины количества H2SO4,

нейтрализуемой до HSO4-- ;второй — нейтрализации другой

поло­вины серной кислоты [HSO4--], сопровождающейся

образованием SO42--.

Аналогичным образом может быть оттитрована серная кислота в смеси с другими

кислотами (азотной, уксусной, сульфокислотой и др.) в среде этиленгликоля

этанольным раствором гидроксида калия; титанхлористо- и

титанфтористоводородная кислоты в при­сутствии минеральных кислот из

метилэтилкетонового раствора этанольным раствором дифенилгуанидина; смеси

фталевой, изофталевой и терефталевой кислот; смеси солей различных химических

элементов и т. д.

.ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ С РАСТВОРИТЕЛЕМ.

В растворителях с высокой ε наблюдается преимущественно дис­социация:

для кислот

EH

где

ур

для оснований

ур

В растворителях с низкой t преобладает образование ионных пар:

для кислот

ур

где

.КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ПРОЦЕССЕ ТИТРОВАНИЯ

Первичные стадии кислотно-основного взаимодействия (протолитических реакций) в

неводных растворах обусловлены возникно­вением водородных связей между

поляризованными атомами во­дорода кислоты и атомами кислорода, азота или фтора

основания или донорно-акцепторных связей. Взаимодействия, протекающие при

титровании основания В или кислоты НАn сильной кислотой (H2M+

+An--сол) или сильным основанием (ВН+

сол + М--сол), соот­ветственно схематически можно

представить следующим образом:

ур

или для титруемого основания В

ур

для титруемой кислоты

ур

Список литературы:

1. Бончев «Введение в аналитическую химию».
2. Пилипенко, Пятницкий

   «Аналитическая химия».

3. Химия. Большой энциклопедический словарь. Гл.

   ред. И.П.Кнонянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 2000г.-792 стр.